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主题:【原创】有机太阳能电池技术简介 -- fullerene

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家园 【原创】(4)有机太阳能电池的性能改进

1979年之后,有机太阳能电池的效率在十多年内没有什么提高,邓青云博士的研究也从太阳能电池转向了有机发光二极管(OLED)并成为这项技术的鼻祖。

进入90年代后,Alan J Heeger教授领导的实验室在提高效率方面作出了很多贡献。先是在1992年的时候,Heeger实验室里的一位土耳其博士后Sariciftci发现,导电高分子与富勒烯(C60)之间的光致电子传输速度非常快,达到了皮秒量级;而常温下有机半导体的载流子寿命一般为几百微秒到几个毫秒。也就是说,有机半导体材料对富勒烯的电子注入效率非常高,只要光生激子可以迁移到有机半导体与富勒烯的界面上,那么它就能通过把电子注入到富勒烯而实现将近100%的电荷分离。

以这个发现为基础,1995年Heeger实验室的中国学者俞刚制作了以MEH-PPV和PCBM(富勒烯的一种可溶性衍生物)复合膜为基础的有机太阳能电池,其光电转化效率提升到2.9%。2001年,亚利桑那大学的Shaheen采用了另一种导电高分子MDMO-PPV为电子给体,实现了4.1%的光电转化效率。2005年,Heeger实验室采用P3HT,并对电池进行退火处理,得到了5%的转化效率;在同一年,Forrest实验室利用铜酞菁/C$_{60}$双层膜结构也获得了5%的转化效率。2009年初,通过新的分子设计(如嵌段聚合物PCDTBT)及光学隔层设计,Heeger实验室又取得了6.1%的转化效率。而就在2009年7月,美国的Solarmer公司又公布了6.8%的光电转化效率,不过他们没有公布电池配方。

从图1看,随着创新公司的加入,有机太阳能电池的光电转化效率正处在一个加速上升的过程中。

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图1:有机太阳能电池的效率提高曲线

要解释清楚这些改进过程的技术原理,应当从材料的性质入手。如有机半导体材料一节所述,有机半导体材料分为高分子型(导电高分子)和小分子型(共轭小分子)两种,这两种材料的优缺点如下:

高分子材料

优点:

通常高分子半导体材料可溶于普通溶剂,因此可以用溶液方法(包括喷涂法、丝网印刷法、滚筒印刷法等)制造太阳能电池。采用溶液方法生产,所需设备简单,生产成本低廉,与第一代和第二代太阳能电池的制造方法相比优势非常明显。

缺点:

高分子材料的分子分散度高,不易提纯,而且载流子迁移率偏低;高性能的导电高分子材料结构较为复杂,合成成本较高;高分子材料的吸光率比较低,必须采用较厚的薄膜才能将入射光完全吸收。而增加薄膜的厚度意味着将增加激子和载流子的传输距离,从而降低光电转化的效率。这是一个两难的问题。

小分子材料

优点:

有机小分子容易合成,容易提纯,因而材料成本比高分子要低。也因为有机小分子纯度更高,其载流子迁移率也比高分子更高些。而且由于分子结构的特点,有机小分子材料的吸光率通常远远高于高分子材料,因而制造电池的时候不需要费心地去制造并维持混合异质结结构。大多数小分子电池的构造是像\autoref{BHJ}甲那样的双层膜结构。因此小分子有机太阳能电池的寿命较长。

缺点:

由于分子结构过于刚性化,通常有机小分子不能溶解于普通溶剂,因此小分子有机太阳能电池就无法通过溶液方法进行制造,而必须通过真空蒸镀来制造。真空蒸镀法所需真空度较高,因而制造过程耗能较大(抽真空很耗电)。而且高真空室的存在会阻断连续的生产线,影响生产速度。

在图1里所显示的轨迹点,除了邓青云和Forrest的电池之外,都属于导电高分子型太阳能电池。在这些高分子太阳能电池的结构设计中,为了解决前述吸光度和载流子传输的“两难”的问题,研究人员所采取的方法都是将电池做成混合异质结,如\图2乙所示。将给体材料和受体材料互相穿插在一起,可以尽量扩大两种材料的接触面积,并缩短激子扩散到给体/受体界面上所需穿越的距离。俞刚博士首创的MEH-PPV/PCBM复合膜,就是一种典型的混合异质结结构。对高分子太阳能电池效率提高的研究因而多集中在给体-受体互空结构的形貌控制以及稳定化上(详见电池工作寿命一节)。

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图2:(甲)双层膜有机太阳能电池结构示意图,(乙)混合异质结有机太阳能电池结构示意图

对于有机小分子太阳能电池,因为不存在吸光度和载流子传输能力的冲突,这些年来研究的重点多放在材料的掺杂、电池内光场分布的控制、电池缓冲层的能级匹配设计等方面。2009年5月,德国的Heliatek公司也公布了一个效率为5.9%的小分子有机太阳能电池,亦见于图1。

关键词(Tags): #有机太阳能电池
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